杜仲的化学成分
树皮含杜仲胶6~10%,根皮约含10~12%,树叶含杜仲胶2%~4%。此外,还含糖甙0.142毫克%、生物碱0.066毫克%、果胶6.5毫克%、脂肪2.9毫克%、树脂1.76毫克%、有机酸0.25毫克%、酮糖(水解前 2.15毫克%、水解后3.5毫克%)、维生素C20.7毫克%、另外。含有维生素E,维生素B及β-胡萝卜素等,还含有很多人体必须的微量元素,醛糖、绿原酸。
种子所含脂肪油的脂肪酸组成为亚麻酸67.38%、亚油酸9.97%、油酸15.81%、硬脂酸2.15%.棕榈酸4.68%。果实含胶量可达27%,易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。
近年来许多学者对杜仲的化学成分进行了大量研究。经研究发现杜仲的皮、叶、枝条、果实和花中含有的成分大致可分为以下几类:木脂素类(lignans) 杜仲膏包括松脂醇二葡萄糖苷(pinoresinol diglucoside)这一主要降压成分、丁香脂醇二葡萄糖昔、橄榄脂素、吉尼波西狄克酸甲脂(geniposidic acid methylester)、儿茶素-(7,8-b,c)-4α-(3,4-二羟苯基)-α-(3H)吡喃糖、儿茶素-(7,8-b,c) -4β-(3,4-二羟苯基)-α-(3H)吡喃糖等,迄今为止,从杜仲中已分离出木脂素类化合物27种,其中许多有效成分在抗肿瘤方面具有很好的活性。
苯丙素类化合物(penylpropanoids)
包括香豆酸(coumaric)、咖啡酸乙酯(caffeic acid ethylester)、绿原酸(chlorogenic-acid) 、松柏苷(syringin)。迄今为止,杜仲中发现苯丙素类化合物有11种。
环烯醚萜类(iridoids)
杜仲醇(encommiol)、杜仲醇苷(encommio-side)、京尼平(genipin)、京尼平苷酸(geniposidic acid)、京尼平苷(geniposide)、桃叶珊瑚苷(aucubin)、筋骨草苷(ajugoside)、哈帕苷丁酸酯(harpagide acetate)、雷扑妥苷(reptoside)、车叶草酸、去乙酰车叶草酸、10-乙酰鸡屎藤苷、表杜仲醇。到目前为止,从杜仲中分离的环烯醚萜类化合物共15个。
黄酮类
黄酮类化合物也是杜仲的主要有效成分之一,其含量的高低是判断杜仲生药及其产品质量的重要指标,对杜仲黄酮类化合物的报道多见于含量测定和分离提取工艺的研究。经研究发现杜仲中所含黄酮类化合物主要为山奈酚(kaempferol)、槲皮素 (quercetin)、紫云英苷(astragalin)、陆地锦苷(hirsutin)、芦丁(rutin)。
化学成分
树皮含多种木脂素及其甙类成分:右旋丁香树脂酚(syringaresinol)[1],右旋了香树脂酚葡萄糖甙(sy-ringaresinol-O- β-D-glucopyranoside)[2],丁香丙三醇-β-丁香树脂酚醚4”,4″′-双葡萄糖甙(syringylglycerol-β- syringaresinol ether 4″,4″′-di-O-β-D-glucopyranoseid];右旋松脂酚(pinnoresinol),右旋表松脂酚 (epipinoresinol)[1],右旋松脂酚葡萄糖甙(pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside),右旋松脂酚双葡萄糖甙(pinoresinol-di-O-β-D-glucopyranoside),右旋1-羟基松脂酚(l-hydroxypinore- sinol)[1],右旋 1一羟基松脂酚-4′-葡萄糖甙(1-hydroxypinol-4′-O-β-D-glucopyranoside),右旋1-羟基松脂酚-4”-葡萄糖甙(1-hydroxypinoresinol-4″-O-β-D-glucopyranside],右旋1-羟基松脂酚-4′, 4″-双葡萄糖甙( l-hydroxypinoresinol- 4’,4″-di-O-β-D-glu-copyranoside)[2],二氢去氢二松柏醇 (dihydrodehydrodiconiferylalcohol),苏式二羟基去氢二松柏醇(threo-dihydroxydehydro di-coniferyl alcohol),赤式二羟基去氢二松柏醇(erytho-dihydroxy-dehyrodiconiferyl alcohol)[1],去氢二松柏醇-4,r′-二葡萄糖甙(dehydrodiconiferyl alcohol-4,r′-di-O-β-D-glucopyranoside)[3],左旋橄榄树脂素(olivil),左旋橄榄树脂素-4′-葡萄糖甙(olivil-4′-O-β-D-glucopyranoside),左旋橄榄树脂素-4″-葡萄糖甙(olivil-4″-O-β-D- glucopyranoside)[6],左旋橄榄树脂素-4′,4″-双葡萄糖甙(olivil-4′,4″-di-O-β-D- glucopyranoside)[2],右旋环橄榄树脂素(cycloolivil)[5],右旋杜仲树脂酚(medioresinol)[1],杜仲素(eu-commin)A就是右旋杜仲树脂酚一4′-葡萄糖甙(medioresinol-4-O-β-D-glucopyranoside),右旋杜仲树脂酚双葡萄糖甙(medioresinol-di-O-β-D-glucopyranoside)[4];耳草脂醇C-4”,4”-双葡萄糖甙 (hedyotol C-4″,4″-di-O-β-D-glucopyranoside)[6],鹅掌楸甙(liriodendrn)[4],柑属甙B(citrusin B)[3].还含多种环烯醚萜类成分:桃叶珊瑚甙(aucubin)[2],杜仲甙(ulmoside)即是桃叶珊瑚甙元-1-β-异麦芽糖甙 (aucubigenin-1-β-isomaltosde)[7],都桷子素( genipin)[1],都桷子甙(geniposide),都桷子甙酸( geniposidicacid)[6],筋骨草甙(ajugoside),哈帕甙乙酸酯(harpagide acetate),匍匐筋骨草甙(reptoside)[8],杜仲醇(eucommiol),杜仲醇甙I(eucommioside I)[6]等。又含酚性成分:消旋的苏式 1-(4-愈创木酚基)甘油(threo-guaiacylglycerol),消旋的赤式l-(4-愈创木酚基)甘油(erythro- guaiacyl glycerol][5],赤式1-(4一愈创木酚基)甘油-β-松柏醛醚(erythro-guaiacyl glycerol-β-coniferyl aldehydeether),苏式1-(4-愈创木酚基)甘油-β-松柏醛醚(threo-guaiacylglycerol-β- coniferylaldehyde ether),咖啡酸(caffeic acid),绿原酸(chlorogenic acid),绿原酸甲酯(methyl chlorogenate)[1],香草酸(vanillic acid)[9]。三萜成分:白桦脂醇(betulin),白桦脂酸(be-tulic acid),熊果酸(ursolic acid),β-谷甾醇(β-sitosterol),胡萝卜甙(dancosterol),[9]以及包括苯丙氨酸(phenylalanine)、赖氨酸(ly-sine)、色氨酸(tryptophan)、蛋氨酸(methionine)、苏氨酸(threo-nine)、缬氨酸(valine)、亮氨酸(leucine)、异亮氨酸(isoleucine)、谷氨酸(glutamic acid)、胱氨酸(cystine)、组氨酸(histidine)在内的 17种游离氨基酸和锗、硒等15种微量元素[10]。另含杜仲烯醇(ulmoprenol)[11],山柰酚(kaempferol),酒石酸 (tartaric acid),半乳糖醇(galactitol)[2],正三十烷醇(n-triacontanol),正二十九烷(n-nonacosane)[9]。树皮还含杜仲胶,其结构与马来乳胶即固塔波橡胶(guttapercha)相同,为反式异戊二烯聚合物,属硬橡胶类,含量约22. 5%。